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玻璃液的冷卻
 發(fā)布時間:2013年04月22日 瀏覽:2896
即便是均化很好的玻璃液也不能馬上成形制成制品,這是因?yàn)椴煌尚畏椒ㄐ枰煌酿ざ取.?dāng)成形方法確定后,它所需要的黏度對不同組成的玻璃來說所處的溫度也不一樣。均化好的玻璃液黏度比成形所需的黏度低,為了達(dá)到成形所需的黏度就必須降溫,這就是熔制玻璃過程冷卻階段的目的。如對一般鈉鈣玻璃通常要降低到1000℃左右再進(jìn)行成形。

在降溫冷卻階段有兩個因素會影響產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量,那就是玻璃液的熱均勻性程度和是否產(chǎn)生二次氣泡。二次氣泡的特點(diǎn)是直徑小(一般小于0.1mm)、數(shù)量多(1cm2玻璃種可達(dá)幾千個氣泡)、分布均。二次氣泡又稱再生泡或灰泡。

在玻璃液的冷卻過程中,不同位置的玻璃液之間多少總會存在一定的溫差,也就是存在熱不均勻性。當(dāng)這種熱不均勻性超過某一范圍時,對生產(chǎn)會帶來不利的影響。生產(chǎn)上常用的冷卻往往不利于玻璃液的熱均化過程。

在玻璃液的冷卻階段中,它的溫度、氣氛的形狀和分壓與前階段相比有了很大的變化,因而可以認(rèn)為他破壞了原有的氣液相之間的平衡。由于玻璃液是高黏滯液體,要建立新的平衡是比較緩慢的。因此,在冷卻過程中平衡條件雖然改變了,但不一定出現(xiàn)二次氣泡,但又必須承認(rèn)有產(chǎn)生二次氣泡的內(nèi)在因素。

對產(chǎn)生二次氣泡的機(jī)理已作了不少研究,研究表明,不同的玻璃所產(chǎn)生的二次氣泡的原因不盡相同,現(xiàn)敘述如下。

1)硫酸鹽的熱分解:在已澄清的玻璃液中往往殘留有硫酸鹽,這些硫酸鹽可能來自配和料中的芒硝,也可能是爐氣中的SO2O2與堿金屬氧化物反應(yīng)的結(jié)果。

Na2O+SO2+1/2O2Na2SO4

在以下兩種情況下均能產(chǎn)生二次氣泡。

 由于某種原因使已冷卻的玻璃液重新加熱,這導(dǎo)致硫酸鹽的熱分解而析出二次氣泡。實(shí)踐證明,二次氣泡的生成量不僅取決于溫度的高低,而且也取決于升溫速率。較快的升溫會加快二次氣泡的形成。

 當(dāng)爐中存在還原氣氛時,亦能使硫酸鹽產(chǎn)生熱分解而析出二次氣泡。

SO42-+COóSO32-+CO2

SO32-+SiO2óSO32-+SO2

2)玻璃流股間的化學(xué)反應(yīng):當(dāng)一股含有硫化物的還原性玻璃流與一股含有硫酸鹽的氧化性玻璃相遇時,由于生產(chǎn)更易分解的亞硫酸鹽而可能生產(chǎn)SO2的二次氣泡。

S2-+3 SO42=4SO32-

SO32--+SiO2=SO32-+SO2

3)由耐火材料中小氣泡的成核作用而引起的二次氣泡:重鋇光學(xué)玻璃在熔制后其氣泡數(shù)量特別多,曾引起廣泛的研究。威廉斯與蘭特曾提出這種二次氣泡是由玻璃液中過氧化鋇的還原所造成。

BsO2+COóBaO+1/2O2

瓦爾金認(rèn)為是由于在硅酸鹽階段形成的BaSiO3在高于1200℃時是不穩(wěn)定的,它產(chǎn)生分解。

BaSO3BaO+SiO2

若爐氣中存在CO2,則:

BaO+CO2BaCO3

當(dāng)玻璃液冷卻到1200℃時,BaSO3是穩(wěn)定化合物,而BaCO3產(chǎn)生分解。

CO2即為二次氣泡的成分。

維拉楊斯基的試驗(yàn)卻否定了在二次氣泡中存在CO2。卡娜在1956年證實(shí)了重鋇玻璃的二次氣泡是應(yīng)為玻璃液侵蝕了耐火材料二使空隙變成很多核泡,玻璃液中的過飽和其他進(jìn)入核泡而變大。

4)溶解氣體析出:氣體的溶解度一般隨溫度的降低而升高,因而冷卻后的玻璃液在次升高溫度時將放出氣泡。此外,必須根據(jù)玻璃成分的不同而采取不同的冷卻速度。例如,對鉛玻璃應(yīng)緩慢冷卻,以有利于消除氣泡。


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