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玻璃的熱膨脹系數(shù)與成分的關(guān)系
 發(fā)布時間:2013年04月09日 瀏覽:23412
隨著溫度升高,玻璃中質(zhì)點的熱運動振幅增加,質(zhì)點間距變大,外在表現(xiàn)為膨脹。但是質(zhì)點間距的增大,必須克服質(zhì)點間的作用力,這種作用力對氧化物玻璃來說,就是各種陽離子與氧離子之間的鍵力2z/r2,鍵力越大玻璃膨脹就越困難,熱膨脹系數(shù)越小;反之,玻璃的熱膨脹系數(shù)越大;Si-O鍵的鍵強(qiáng)較大,所以石英玻璃具有很小的熱膨脹系數(shù)。R-O類的鍵強(qiáng)較弱,所以膨脹系數(shù)貢獻(xiàn)較大。堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物對玻璃熱膨脹系數(shù)影響的順序為:

Rb2OCs2OK2ONa2OLi2O

BaOSrOCaOCdOZnOMgOBeO

從硅酸鹽玻璃的整體結(jié)構(gòu)來看,玻璃的網(wǎng)絡(luò)骨架對膨脹起著重要作用。Si-O組成三維空間網(wǎng)絡(luò),剛性不易膨脹。而B-O雖然其鍵能較Si-O大,但由于B-O組成[BO3]層狀或鏈狀網(wǎng)絡(luò),因此B2O3玻璃的熱膨脹系數(shù)較SiO玻璃大得多。當(dāng)[BO3]轉(zhuǎn)變成[BO4]時,又能使硼酸鹽玻璃的熱膨脹系數(shù)降低。同理R2ORO加入到玻璃中,由于其使網(wǎng)絡(luò)斷開,導(dǎo)致a上升。Al2O3B2O3作用相近,在足夠的“游離氧”條件下能轉(zhuǎn)變?yōu)樗拿骟w而進(jìn)入網(wǎng)絡(luò),對斷網(wǎng)起到修補(bǔ)作用,使a下降。此外高鍵強(qiáng)、高配位離子如La+In3+Zr4+Th4+處于網(wǎng)絡(luò)空隙中,對周圍的硅氧四面體起積聚作用,因此使a下降。

玻璃的熱膨脹系數(shù)很大程度決定于玻璃的化學(xué)組成,并受所在溫度區(qū)間的影響,此外,還和玻璃的熱歷史有關(guān)。

玻璃的熱膨脹系數(shù)可以通過加和法進(jìn)行計算。當(dāng)玻璃從熔體狀態(tài)冷卻時,在轉(zhuǎn)變區(qū),at曲線上有轉(zhuǎn)折點,在轉(zhuǎn)變溫度以下,玻璃熱膨脹系數(shù)與溫度基本成線性關(guān)系,并受外界的影響較小,主要決定于玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和網(wǎng)絡(luò)外離子的配位狀態(tài)影響。在常溫下玻璃這類性質(zhì)大致上可以看成各氧化物組分性質(zhì)的總和。玻璃的熱膨脹系數(shù)a可通過下式計算。

a=a1w1+ a2w2++anwn

式中:w1 w2、…wn玻璃種各氧化物組成的含量,%

a1 a2、…an各該組分的熱膨脹計算系數(shù)。

20世紀(jì)初期20世紀(jì)70年代,許多玻璃科學(xué)家多玻璃熱膨脹系數(shù)進(jìn)行廣泛而系統(tǒng)的研究和總結(jié),形成了一系列玻璃熱膨脹系數(shù)計算系數(shù),見下表。

氧化物

溫克爾曼-肖特(20~100℃)

英格里斯-脫涅爾(0~100℃)

適用瓶罐玻璃(80~170℃)

適用器皿藝術(shù)玻璃

SiO2

0.267

0.05

0.28

0.1

B2O3

0.033

-0.66

-0.60

0.5

Li2O

0.667

——

6.56

——

Na2O

3.330

4.32

3.86

4.9

K2O

2.830

3.90

3.20

4.2

Al2O3

1.667

0.14

0.24

0.4

CaO

1.667

1.63

1.36

_

MgO

0.033

0.45

0.73

-

ZnO

0.600

0.70

——

1.0

BaO

1.000

1.40

1.08

1.9

PbO

1.300

1.06

——1

1.35

ZrO2

——

0.23

——

——

P2O5

0.667

——

——

1.0

CuO

0.733

——

——

0.9

Mn2O3

0.733

——

——

0.9

Cr2O3

1.700

——

——

1.5

CoO

1.467

——

——

1.5

Na3AlF6

——

——

——

2.4

Na2SiF6

——

——

——

2.2

上表適用于硅酸鹽玻璃。


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